高中时代曾经当过模特,2003年开始配音活动,并于2004年放送的《DANDOH!!》中首次主演。2008年获得第2回声优奖女声优部门新人奖。小林优2009年冬天与RYO组成2人乐团“CrushTears”,出现第一首曲“闪光の瞬き”。于2010年2月17日发表此曲。2010年CrushTears组合增加2人,现变成四人乐团,新曲为动画“爆丸”相关曲“CommunicationBreakdown”此曲发售日期为7月7日。同年在AnimeloSummerLive2010以“CrushTears”名义演出“AstroRider”以及“CommunicationBreakdown”。
趣闻轶事从少年至美少女,还是活力充沛的角色也没有问题。当声优以前是个十分活跃的杂志模特儿,这是一个与众不同的经历。可能因为这样,身高在女声优界中是很高的168cm,只是比170cm以上的本田贵子,汤屋敦子,葛城七穂矮一点。母亲是插花师傅。亦可能因为这样,对任何事也十分谦虚有礼,众所周知她很平易近人。对同年,甚至比自己年轻的同事经常也会在名字後加「～さん」,虽然如此,但却把比自己大一年的中原麻衣唤做「まいたん」一集中就察觉不到四周的事,还曾因为边走路边想著事情而头撞到电灯柱。在广播中,几乎每次也会把手或头碰到麦克风,每次也很热衷於节目中的游戏,无意识地发出喘气声。喜欢料理。自己有糠床,用来做糠渍け。小林优为了练习配音和唱歌的技巧,经常独自一人在卡啦ok流连,连卡啦ok的店员们也认得出她的样貌。某日和声优朋友一起唱卡啦ok时,还被店员说了「今天和朋友们一起来真是太好了」。在决定「魔法老师」将会有演出时开始学习剑道,但好像已经放弃了。因广播节目中游戏的惩罚,曾穿著「魔法老师」中麻帆良学园的校服在新宿站坐地下铁,沿湘南新宿线坐到高崎线深谷站,并在深谷站前唱了「圣なる空の下で」。看了「魔法老师」漫画第114话「みんながいるからボクがいる」涅吉和刹那对战後,好像有点悲伤地向作者赤松健说「请让刹那胜利吧…」。2006年5月8日的网上广播「麻帆良学园中等部2-A・ヒミツの放课後Part2」,为了取材而和佐藤利奈一起来到录音室的赤松健,给小林优体验了一下当助手的感觉而让她在「魔法先生ネギま！」第136话「チーム・ネギ坊主」的第1页第7格写下了「もぞもぞ…」和「うじうじ」。2006年6月20日,名为「WhiteWing」的fansclub成立了。喜欢的动物是兔子,而且曾经饲养,名叫Nono。另外似乎很满意看到自己饰演的刹那在漫画中戴上兔耳cosplay。2007年2月4日,SaintOctober的op「Wheeloffortune」pv拍摄完毕後,2月5日凌晨0:00,一众工作人员以及一起拍摄的片冈あづさ,福井裕佳梨为她庆祝生日,给了她一个惊喜。就在把蜡烛吹熄後,一如以往为表感谢而鞠躬的她,碰到了工作人员手拿的蛋糕,把头上戴著的帽子弄脏了,惹得大家都笑了。在为《银魂》的猿飞菖蒲配音时,很认真地说,而且还和父亲一起看《银魂》,被阪口大助吐槽说2009年在AnimeloSummerLive2009与其他“绝望少女达”人员及大槻ケンヂ一起演出动画“绝望先生”的相关曲“人として轴がぶれている”,“空想ルンバ”和“林檎もぎれビーム!”。其中小林优与泽城美雪在表演时同时进入“疯狂状态”,十分卖力地演出。事后根据小林本人说,唱完三首歌回到了后台之后就晕倒了,其后发现颈亦受伤了,以致9月份的个人首唱会都不能作强烈的颈部运动。爱称有小优,ゆうたん,画伯等。有一次到电台参与‘电波的な彼女’的录制,因为一同工作的细谷佳正爱猫,身上容易残留猫毛,细谷佳正后来才知道小林优对猫过敏,并且向她道歉。“画伯”身为“画伯”的小林优进击的巨人制作发表会时作品绘画十分的不济,画什么也会变成自己独创的东西,因而被称为“画伯”。●网上广播“麻帆良学园中等部2-A・ヒミツの放课后”在“恐怖！绘画对决！”的环节中,与佐藤利奈和嘉宾一起画下了“魔法老师！”的角色们,并收录了在“魔法老师！”漫画第16卷限定版中。小林所画的画更被不少人称为“人参”。●“魔法老师！”16卷限定版负责画3-A班上全31人和原作者赤松健。赤松评为“足以笑三天”,而且不少人觉得本来是春日美空的画和某公国最新的MA很像。●“魔法老师！？”动画在“魔法老师！？”中,每回也有当回主要出场的角色的声优担当片尾插画,小林优则是负责第6集,而画出现前的一刻更闪过了“画伯!?”的字样。而且小林所画的“人参”更在动画与OVA出现。更在第11话,教会的彩色玻璃上出现类似她风格的画●“魔法先生ネギま!Officalfanbook“ネギパ!”担任每期的次回预告。在介绍小林优所配音的樱笑刹那的第5期中,更出现了“画伯感动的绘画曲”。并被称为“魅惑の絵师”,“惊愕の絵师”,“蓦进の絵师”等。●网上广播“小岛幸子と小林优の日本桥天女放送局”小林优“落语天女唯”的网上广播中,和“ヒミツの放课后”一样有绘画的环节“日本桥学园高校お絵かき部”●スクラン祭だよ!全员集合2006年7月2日,“スクラン祭だよ!全员集合”中,首次演唱一首破坏力惊人的歌曲“ルチャドール”。声优们一起创作故事的“すこ～しランブルへの道”环节中的第5回,画了幅像是一只龙的作品,因而也被川田绅司和清水香里叫“画伯”了。●RADIOアニメロミックス～暮蝉悲鸣时・零落之话编～在2006年11月10日至2007年1月5日的暮蝉悲鸣时的广播中,亦有让她绘画的环节。●其他2006年6月9日发布在网上广播所画的画时,还因为画作有某方面的危险而被工作人员修正了。赤松健的日记中对其他声优会在名字后加“さん”,而小林却是“画伯”。